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聚合硫酸鐵合成過程中催化劑NaNO2投加速度的影響。
華泉技術(shù)人員聚合硫酸鐵實驗測定了催化劑在不同投加速度時對反應(yīng)速度的影響,結(jié)果如圖2。三條曲線分別代表NaNO2的三種不同的投加速度,其中曲線(1)為10g·L-1·h-1,曲線(2)為15g·L-1·h-1,曲線(3)為30g·L-1·h-1,
從圖2可見,反應(yīng)至6小時,曲線(1)中亞鐵離子的濃度[Fe2+]為75.5g·L-1,而曲線(3)中[Fe2+]已下降到14·6g·L-1,反應(yīng)速度提高了89.9%。表明反應(yīng)速度隨著聚合硫酸鐵催化劑NaNO2投加速度的增加而增加。到反應(yīng)后期,由于NOx轉(zhuǎn)化為NO-3而使Fe2幾乎不能轉(zhuǎn)化為Fe3+,但曲線(3)的結(jié)果仍比曲線(1)和曲線(2)的結(jié)果好。這主要是由于NaNO2具有如下的催化作用:
從上述反應(yīng)可知,NaNO2作為聚合硫酸鐵催化劑前其本身是一種氧化劑,而起催化作用的實質(zhì)上是NaNO2還原后的NO、(NO、NO2等)。可見NaNO2的投加速度快時,體系中Fe3+被氧化成Fe3+也快,到后期由于不再投加NaNO2.此時NO、又基本轉(zhuǎn)化為NO3-,故其氧化的速度就很慢甚至由于[Fe2+]很小而幾乎不氧化了。NOx轉(zhuǎn)化為NO3-是反應(yīng)體系中的副反應(yīng),反應(yīng)式如下:
由于硝酸是強酸,而HSO-4的酸性較弱,故副反應(yīng)中有三分之二的NO2將轉(zhuǎn)化成NO-3而失去催化作用。可見催化劑NaNO2的投加速度也不是越快越好,若投加速度太快則由于NO生成太快,上述副反應(yīng)將加劇,導(dǎo)致催化劑過多地轉(zhuǎn)化為NO3-而失去催化作用。所以只有適當(dāng)?shù)拇呋瘎┩都铀俣炔拍苓_到理想的效果。結(jié)果表明,催化劑NaNO2的投加速度以30g·L-1·h-1較為合適。
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